Du hast vermutlich im Zuge des Updates auf Pi-hole v6 auch Dein Betriebssystem von Buster auf Bullseye gebracht(?) und dabei einen bummelig 4 Jahre alten Fehler des Paketmanagers für unbound aktiviert.
Du solltest Pi-holes Empfehlungen für unbound noch einmal durchlesen und umsetzen, insbesondere Disable resolvconf.conf entry for unbound (Required for Debian Bullseye+ releases).