Das würde darauf hindeuten, dass Dein Xiaomi DNS-Anfragen an einen anderen DNS-Server sendet.
Da Du eine FritzBox verwendest, könntest Du probieren, generell die Verwendung von DNS in den Zugangsprofilen zu sperren. Nur Pi-hole müsstest Du dann natürlich ein Profil zuordnen, was DNS erlaubt.
Ich hab für eine solche Konfiguration vor einiger Zeit schon einmal ein Beispiel gepostet.