Generell wäre eine Firewall auf einem anderen Gerät als Deinem normalen Router nur dann geeignet, wenn dieser Rechner mit entsprechender Software als Router konfiguriert ist und alle Clients in Deinem Netzwerk diesen statt Deines normalen Routers als Gateway verwenden würden.
Diese Fragestellung bezieht sich allerdings nicht auf Pi-hole.
Du solltest daher auch andere, auf Deine Fragestellung spezialisierte Foren konsultieren.